何謂氫氟酸
氫氟酸 是 氟化氫 的 水 溶液 ,具有強烈的 腐蝕性 。純氟化氫有時也稱作無水氫氟酸。因為氫原子和氟原子間結合的能力相對較強,使得氫氟酸在水中不能完全 電離 ,所以理論上低濃度的氫氟酸是一種弱 酸 ,但是氫氟酸卻能夠 溶解 很多其他 酸 都不能溶解的 玻璃 (二氧化矽)。反應方程式如下:
以上反應分兩步進行:
SiF 4 易溶於水,與HF繼續反應:
正因如此,它必須儲存在 塑料 容器中(放在 聚四氟乙烯 容器中會更好)。如果要長期儲存,不僅需要密封容器,而且容器應儘可能真空,因為氫氟酸能夠 溶解 絕大多數無機 氧化物 。高濃度的氫氟酸是 強酸 ,原因是發生了如下反應:
氫氟酸對人體的傷害 (經常出入溼製程的兄弟們請多注意)
摘自 台北榮總急診部 高偉峰醫師
氫氟酸可經由皮膚、眼睛、吸入、或口服等途徑進入人體,產生毒性。其對人體的傷害,主要經由氫離子及氟離子兩個機轉所產生,通常對組織立即的傷害,主要是由氫離子所產生,次發性的傷害則經由氟離子對組織的傷害而產生:
1、 氫氟酸是酸,但由於其氫離子對氟離子的親和力較強,解離度較低,所以在稀的溶液中游離氫離子較少,因此在接觸時,常不會立即的疼痛 (不像其他強酸會立即產生嚴重的疼痛),也正因為其對表面組織刺激性較弱,易導致患者在暴露後,因無立即明顯的症狀,而延誤治療的良機。雖然氫氟酸的酸性也可以產生嚴重的灼傷,但通常其中的氫離子對人體傷害只佔次要的角色,氟離子侵入組織深部,才是氫氟酸造成人體傷害的主要元兇。
2、 高滲透性的氟離子可滲入組織深部,產生液化性壞死 (liquefaction necrosis)、骨骼脫鈣、及嚴重的深部組織疼痛。它會與體內鈣、鎂等陽離子結合,產生不可溶的氟化鈣或氟化鎂等鹽類,而導致低血鈣及低血鎂。此外,氟離子也會與含有金屬原子的酵素結合,抑制酵素的活性。至於氫氟酸中毒所產生嚴重的深部組織疼痛,目前則認為主要是由於氟離子造成鉀離子向細胞外移動,而造成神經末稍受到刺激,以及氟離子與鈣、鎂離子結合成不可溶氟化鈣、氟化鎂,造成細胞壞死所致。
全身性毒性
不論是經由皮膚、吸入、或口服的途徑進入人體,氫氟酸中毒都可能產生的低血鈣、低血鎂、肺水腫、代謝性酸中毒、心室性心律不整、甚至死亡等嚴重的全身性中毒的症狀。文獻中所報告的口服氫氟酸中毒的病患多導致死亡,最小的口服致死劑量為 1.5gm (或20 mg/kg),病患可在數十分鐘內,在沒有明顯前兆的狀況下,突然心臟停止。皮膚接觸70%的氫氟酸,佔體表面積2.5%,即有致命的報告。動物實驗顯示,以50%的氫氟酸0.5ml,施於大白鼠的1.7%體表面積上,僅需五分鐘即可使血清中氟離子明顯的上升,僅30分鐘即可產生低血鈣、低血鎂及高血鉀的現象。比較典型的心電圖變化為因血鈣降低所造成的QT延長,由於血鈣的檢驗常較費時,一般低血鈣所產生的肌肉僵直性抽搐(tetany)、Chvostek's sign 及Trousseau's sign,在氟化物中毒病患身上又很少出現,因此在沒有其他好的監視方法前,心電圖監視對此類病人則易發顯得重要。Gettler 及ellerbrook也曾估計,對一位63公斤重的人,最小的致命身體氟負荷僅為104mg (5.47meq)。對於一位70公斤重的人,只要7cc的100%無水氟化氫,即可將其身體內所有的游離鈣全部結合,氫氟酸對身體傷害的嚴重性可見一斑。對於氫氟酸的暴露,一般建議,只要病患有以下情況,就應將病患視為可能產生低血鈣、會危及生命的狀況來處理:
1、 皮膚接觸濃度超過 50%,體表面積超過1%者。
2、 皮膚接觸任何濃度超過體表面積 5%者。
3、吸入氫氟酸濃度超過60%者。
3、 食入氫氟酸者。
除了全身性症狀外,不同途徑的氫氟酸暴露,也會產生不同的症狀。
口服暴露
文獻中所報告的口服氫氟酸中毒的病患雖然並不多,但卻多導致死亡。根據林盈秀等的報告,國內亦有因口服氫氟酸而致命的個案。最小的口服致死劑量為 1.5gm (或20mg/kg)。病患口服氫氟酸後,可在數十分鐘內,在沒有明顯前兆的狀況下,突然心臟停止,因此予以積極的治療,在這類病患就易發顯得重要。口服氫氟酸除可產生口咽刺痛、灼傷、腸胃道症狀如噁心、嘔吐、腹痛、吐血等局部症狀外,亦可造成全身性症狀如頭暈、倦怠、抽搐、躁動、意識混亂、昏迷、心律不整、甚至心臟停止。
皮膚暴露
最常發生氫氟酸暴露的部位就是皮膚,典型的氫氟酸灼傷,會產生延遲性深部的強烈疼痛,皮膚接觸部分會產生厚的血液凝塊,如不及時予以治療,組織會持續破壞,甚至可造成骨骼的侵蝕。接觸氫氟酸的初期,皮膚可僅產生輕度的皮膚泛紅或可嚴重至產生三度灼傷,如不予以治療,組織會繼續破壞,產生水泡、變白、變硬、變黑或潰爛,甚至可造成整層皮膚壞死、壞疽、喪失肢體、永久性結疤、變形及永久性失能。
美國衛生研究院 (National Institute of Health)曾根據不同的濃度,將氫氟酸灼傷加以分類,皮膚接觸氫氟酸濃度超過50%,一般都會造成立即的疼痛及明顯的組織傷害。濃度介於20%至50%,灼傷通常會在數小時內變得明顯。若濃度小於20%,灼傷可能會延遲至24小時,才變得明顯。暴露稀的氫氟酸主要的危險是,初期可能沒有症狀,外表也看不出異常,傷者初期常沒有警覺,直到數小時後,氟離子穿透深部造成組織破壞,發生嚴重疼痛時才會去求醫。動物研究曾顯示,接觸0.01%低濃度的氫氟酸,在五分鐘內即可產生可見的病變。然對於短時間暴露稀的氫氟酸患者,如能及早開始治療,常可因此免除日後需加護醫療的必要。
手指是氫氟酸最常暴露的部位,由於指甲下的部位缺乏角質層 (Stratum corneum)的保護,因此受氫氟酸暴露時,很容易侵入深部組織,而導致快速嚴重的深部組織或骨頭的壞死,應特別注意早期予以治療。
呼吸道吸入
呼吸道吸入氫氟酸可產生咳嗽、局部刺痛、呼吸困難、胸悶、胸痛、氣管或支氣管出血、肺出血、肺塌陷、及成人呼吸窘迫症候群 (Adult Respiratory Distress Syndrome, ARDS)等,嚴重病患可在吸入30分鐘內快速死亡。呼吸道的症狀,甚至持續數月或數年。然吸入氫氟酸,亦可產生延遲性傷害,病患在吸入後數天或數週後發生出血性肺炎或成人呼吸窘迫症候群,導致延遲性死亡。美國政府工業衛生會議及美國國家職業衛生安全局,所訂空氣中的氫氟酸容許濃度為3ppm。Machle等曾報告,空氣中氫氟酸的濃度超過12.1ppm,即可產生症狀。Machle等曾以動物實驗,將天竺鼠暴露於不同濃度的氫氟酸空氣中,顯示暴露含氫氟酸濃度高於1.5mg/L空氣中,沒有一隻天竺鼠可活超過五分鐘。對於長期暴露於低濃度的氫氟酸環境中,也可產生慢性氟病變(chronic fluorosis),這些病患容易發生骨骼、關節、韌帶不適的症狀,X光檢查可發現骨骼硬化的現象,定期檢查工作人員尿液中的氟含量,將有助於早期發現這些慢性氟中毒的病患。在美國,皆發生數次因大量的氫氟酸外洩,造成上萬人需撤離,近千人需住院治療的事件。在國內,半導體工業快速發展,氫氟酸的使用量快速增加,在公安意外事件頻傳的現在,不保也會有類似的意外發生。因此,國人除需積極加強防護確保公共安全外,對意外發生後的處置更是不容忽視。
眼睛暴露
眼睛暴露氫氟酸可快速產生疼痛、流淚、結膜發紅、角膜混濁等症狀,根據研究顯示,氫氟酸對眼睛的傷害,比相同濃度的鹽酸還要嚴重,鹽酸通常只產生眼睛表面構造的傷害,而氫氟酸則可因氟離子侵入深部組織,而導致更深部眼球組織的破壞。氫氟酸對眼睛的傷害可產生許多合併症,包括視力變差、失明、葡萄膜炎( Uveitis)、青光眼、結膜結痂、眼瞼變形、乾性角膜炎、眼球穿孔等。